发布日期:2024-09-14 作者: 产品中心
碳酸钙是一种无机化合物,化学式为CaCO₃,是石灰石、大理石等的主要成分。碳酸钙通常为白色晶体,无味,基本上不溶于水,易与酸反应放出二氧化碳。它是地球上常见物质之一,存在于霰石、方解石、白垩、石灰岩、大理石、石灰华等岩石内,亦为某些动物骨骼或外壳的主要成分。碳酸钙也是重要的建筑材料,工业上用途甚广。
橡胶行业:碳酸钙是橡胶工业中使用量最大填充剂之一。碳酸钙大量填充在橡胶之中,可增加其制品的容积,并节约昂贵的天然橡胶,从而大幅度的降低成本。碳酸钙填入橡胶中,能获得比纯橡胶硫化物更高的抗张强度、撕裂强度和耐磨性。
塑料行业:碳酸钙在塑料制品中能起到一种骨架作用,对塑料制品尺寸的稳定性有很大作用,还能提高制品的硬度,并提高制品的表面光泽和表面平整性。由于碳酸钙白度在90%以上,还取代昂贵的白色颜料。
油漆行业:碳酸钙在油漆行业中的用量也较大,是如在稠漆中用量为30%以上。
水性涂料行业:碳酸钙在水性涂料行业的用途更广泛,能使涂料不沉降,易分散,光泽好等特性,在水性涂料用量为20-60%。
另外,碳酸钙在造纸工业的及其重要的作用,能保证纸张的强度和白度,且成本较低。在电缆行业产品中,能起一定的绝缘作用。
根据碳酸钙生产方法的不同,可以将碳酸钙分为重质碳酸钙、轻质碳酸钙、胶体碳酸钙和晶体碳酸钙。根据碳酸钙粉体平均粒径(d)的大小,可以将碳酸钙分为微粒碳酸钙(d5μm)、微粉碳酸钙(1-5μm)、微细碳酸钙(0.1-1μm)、超细碳酸钙(0.02-0.1μm)超微细碳酸钙(d≤0.02μm)。根据组成碳酸钙的原子和离子的排列是否有规律,可以将碳酸钙分为晶体碳酸钙和非晶体碳酸钙。此外,还有纳米碳酸钙等。
中国碳酸钙工业起源于1931年,上海大中华橡胶厂建立了中国第一个生产轻质碳酸钙的工厂——大中华制钙厂。到改革开放前,中国轻质碳酸钙生产企业有50余家,产量约为30万t/a。这一阶段碳酸钙产能缓慢增加,生产技术一直在改进,装备水平逐渐提升,新的生产设备不断开发,一些土法装备被更为先进的机械设备所取代,部分实现了机械化生产。
1958年,青岛太信化工厂设计制造出第一台回转干燥机,并在山东张店工农化工厂成功使用;1967年,在上海碳酸钙厂、唐山东矿化工厂、黄石化工厂的联合赞助下,北京矿材厂制造出第一台上悬离心机;1969年,重庆松山化工厂首先在碳酸钙生产中使用钢壳机械化立窑;1976年,北京矿材厂成功开发回转化灰机;1978年唐山建华化工厂在碳酸钙生产中第一个推广使用泡沫洗气塔。同时,这一时期新的碳酸钙品种陆续实现国产化。
1960年山东张店工农化工厂(后改为湖田化工厂、信华化工厂等)首先实现了活性碳酸钙的国产化,当时的商标名称是“白艳华”。在原化工部相关领导的筹划与组织下,碳酸钙行业的第一次全国性行业交流会于1974年6月在浙江菱湖召开,为行业的信息交流提供了平台,大大推动了行业的技术进步。全国42家碳酸钙企业及相关单位的135位代表参加了会议,会上制定了中国第一部碳酸钙部颁标准(HG517—1974《轻质碳酸钙》)。自此,碳酸钙行业由自发发展转为有组织的发展阶段。
改革开放后,随着中国经济社会的飞跃式发展,碳酸钙行业也如雨后春笋般蒸蒸日上起来。中国有着丰富而优质的石灰石、方解石、大理石等碳酸钙资源,各地靠山吃山,纷纷发展碳酸钙产业。同时,由于塑料、橡胶、造纸、涂料等下游用户的不断扩张,碳酸钙市场需求跨越式扩大,加之改革开放早期碳酸钙生产技术和资金门槛较低,碳酸钙生产企业的数量和产能呈爆炸式增长态势。
此阶段中国成功跨越为世界第一大碳酸钙生产国,到2014年左右中国碳酸钙生产企业的数量和产能达到高峰,轻质碳酸钙生产企业达510家以上,产能突破1000万t/a,规模已超过美国变成全球第一;重质碳酸钙生产企业超过1000家,产能为2000万t/a以上,约占世界产能的1/4。围绕石灰石、方解石、大理石等碳酸钙资源聚集地形成了十余个碳酸钙生产基地,如河北井陉,山东淄博,河南南召,浙江衢州、建德、常山、长兴,安徽池州、宣城,江西萍乡、永丰、高安、德兴,广东连州、恩平,广西贺州、桂林、来宾,四川宝兴、石棉等。
碳酸钙公司制作规模持续增加,改革开放初期轻质碳酸钙企业年生产能力以0.3万~0.5万t为主,全国达到年产1万t的轻钙生产企业只有7家。到20世纪80年代,当时中国最大的轻钙生产企业唐山东矿化工厂年产能达到5万t;20世纪90年代末,都江堰钙品股份有限公司年产能达到10万t;2005年全国年产轻钙10万t以上的企业已发展到12家;2012年桂林金山化工有限责任公司年产能达到30万t,成为中国最大的轻质碳酸钙生产企业;2013年广西华纳新材料科技有限公司纳米钙(硅酮胶专用)生产能力达30t。
20世纪80年代初,中国重质碳酸钙开始规模化生产,其生产厂商集中在浙江的富阳与建德地区,经过20余年的发展生产规模已从最初的年产几万吨发展到近300万t,主要生产地区已从浙江的建德、富阳扩展到广东、广西、四川、江西、湖南、安徽、江苏、河南、吉林、黑龙江等地,生产企业由几家增加至近200家,产品品种由最初的双飞粉(75μm)、三飞粉(45μm)发展到38μm、23μm[d(97)=20μm]、18μm[d(97)=16μm]、11μm[d(97)=10μm]和5μm[d(80)≤2μm、d(90)≤2μm],白度≥90%(最高达到96%),已基本满足国内塑料、橡胶、涂料、造纸、油墨、日化、饮料等行业的要求。2013年江西广源化工有限公司重质碳酸钙生产能力达120万t,成为中国最大的重质碳酸钙生产企业。
在活跃的市场需求引领和技术进步推动下,碳酸钙产品新品种不断涌现。产品的功能化、精细化水平快速提升,相应的附加值也得以提高。油墨钙、汽车底盘漆钙、塑料钙、造纸钙、牙膏钙、硅酮胶钙、食品钙、药用钙等高的附加价值的专用碳酸钙相继开发并投放市场。不同粒度、不同晶型、各种改性处理的碳酸钙满足了不相同的领域用户的要求。
碳酸钙生产装置的机械化、自动化水平快速提升。石灰窑由土窑变成了机械化环保立窑,人工装卸料变为微机控制、自动装卸料。消化工艺由人工操作、池式化灰升级为笼式、滚筒和槽式自动消化。干燥工艺由地炕燃煤干燥、人工翻动变为燃煤、燃气或蒸汽加热旋转列管、盘式干燥;脱水工艺由沥滤沉降、上悬式离心机升级为全自动刮刀离心机。包装工序由人工操作变为先进的自动包装、码垛。
重质碳酸钙生产装备单机生产能力稳步提升,由1987年第一代雷蒙磨的0.5~5t/h,到1994年高压悬辊磨的1~8t/h、2005年超压梯形磨的1~8t/h、2009年欧版磨的4~20t/h,直至2016年第五代智能欧版磨的10~50t/h,实现了自磨自选,大幅度的提升了产量和生产效率,产品的质量逐步的提升、品种结构渐趋丰富。生产的基本工艺不仅有干法破碎,而且有湿法研磨。干法工艺设备主要是雷蒙机(占70%以上)和高速机械冲击式粉碎机、球磨机、旋磨机、立式磨等。其中雷蒙机主要加工38~75μm的粗粉,配置精细分级机后可加工28、23、18μm等的细粉;高速机械冲击式磨机大多数都用在加工9~13μm的产品;球磨机与干式精细分级机组合可以加工d(97)=5~10μm的超细粉体。这种GCC加工工艺属连续闭路生产多重分级,循环负荷达300%~500%,单机生产能力大。旋磨机或飓风磨用于加工18~28μm的产品,配以精细分级机后可用于加工11μm以内的产品,单机生产能力为1.5~2.0t/h。
湿法生产的基本工艺在1993年以后才陆续建立,大多数都用在生产d(60)=2μm和d(90)=2μm的造纸填料和涂料级产品,研磨主要设备是研磨剥片机、搅拌磨和砂磨机等。
这一阶段中国虽已跃升为世界碳酸钙生产第一大国,却远非强国。由于大部分碳酸钙企业基本是依托当地自然资源自发地应时而生、从小到大、从少到多慢慢地发展起来的,缺乏统一规划,受技术、资金、场地、成本控制等限制,都会存在产业层次低、资源消耗高、环境污染重、土地和能源集约节约程度低、高品质人才匮乏、企业自主创造新兴事物的能力不足等问题。
2014年以后中国经济发展进入新常态,整体经济从快速地增长转为中快速地增长,经济结构一直在优化升级,从要素和投资驱动转为创新驱动。2015年10月党的十八届五中全会提出创新、协调、绿色、开放、共享发展理念。以此为背景碳酸钙行业发展开始步入新阶段,各碳酸钙产业集聚地政府纷纷出台政策、编织规划,对碳酸钙行业进行大规模的整顿改造、提档升级。
2015年起浙江衢州、建德、常山、长兴,广西兴业、来宾,河北井陉、唐山,山东淄博,河南南召等地贯彻生态优先、绿色发展理念,纷纷启动大规模的碳酸钙产业整顿和发展规划。以壮士断腕、刮骨疗毒的勇气大幅度淘汰落后产能,促进产业集聚;设置规模、技术、投资、环保等方面的准入门槛,提高产业层次,倒逼企业摆脱粗放式、要素依赖的发展模式,走向内涵式、创新驱动的发展新路;推广先进、节能、环保的技术和装备,提升产品质量的同时改善生态环境。
2018-2022年,我国碳酸钙市场规模逐年增长,目前我们国家的经济前景良好、制造业扩张、外商投资不断放宽。虽然碳酸钙下游产业在2020年初遭受了疫情的冲击有所萎顿,但至2020年第二季度已逐渐恢复。截止2022年国内碳酸钙行业市场规模为278.73亿元,具体如下:
目前已跃居世界第一大碳酸钙生产国和消费国,其碳酸钙市场规模约占全球30%左右,并正在稳步迈向碳酸钙生产强国。由改革开放初期的遍地开花逐渐走向集聚布局、集约化发展;由粗放式、要素依赖的发展模式走向内涵式、创新驱动的发展新路;由靠消耗资源、对环境造成污染为代价的不可持续发展逐步走向生态优先的绿色发展之路;在技术装备上由原始的作坊式生产发展到目前的现代化企业;产品质量和品种数量可基本满足下游用户需求。
中国国是全球最大的塑料、粘合剂和密封剂、橡胶、油漆和涂料的制造国和消费国。大多数塑料、粘合剂和密封剂以及油漆和涂料被汽车和建筑行业消耗。随着下游塑料制品、汽车等最终用户行业的持续需求增加,预计2030年国内碳酸钙行业市场规模将增加至365.95亿元。
我国碳酸钙矿产资源丰富,储量约为542亿吨。在我国多个地区都有碳酸钙资源分布。中国东北产白云石,西藏、山东、江苏、宁夏、山西产石膏,浙江产萤石,云南产大理石。此外,中国还有大量的冰洲石和方解石。可以说除上海、香港、澳门外,每个省都有分布。国家关于碳酸钙的原材料也有专门调查的数据,据国家相关部门调查,全国石灰岩分布面积达43.8万KM2(未包括西藏和台湾),约占国土面积的1/20,其中能供做水泥原料的石灰岩资源量约占总资源量的1/4~1/3。全国已发现水泥石灰岩矿点七、八千处,其中已探明储量的有1286处,其中大型矿床257处、中型481处、小型486处(矿石储量大于8000万吨为大型、4000~8000万吨为中型、小于4000万吨为小型),共计保有矿石储量542亿吨,其中石灰岩储量504亿吨,占93%;大理岩储量38亿吨,占7%。
数据显示,我国碳酸钙产量由2018年3473万吨增至2022年4010万吨。为满足环境保护、生态平衡,防止水土流失,风景旅游等方面的需要,特别是随着我们国家小城镇建设规划的逐渐完备和落实,我国碳酸钙产量增速未来将会放缓。
目前围绕碳酸钙资源矿产地,我国逐步形成了广西贺州、江西永丰、浙江建德、河南南召、广东连州、浙江衢州、安徽池州、河北井陉、湖南临武、四川宝兴等多个碳酸钙产业基地。但受资源、技术、资金、场地、成本控制等限制,相比国外欧米亚、英格瓷、邱博等有突出贡献的公司,我国本土碳酸钙企业规模普遍较小,生产技术落后,产业层次低,自主创新不足,竞争力不强,主要为中低端产品,仍不是碳酸钙产品强国。
碳酸钙的需求动态与造纸、汽车、塑料和建筑行业的趋势紧密关联,这一些行业的特点是高度周期性。2020年,新冠肺炎危机期间,主要终端市场首当其冲受到经济衰退和商业不确定性的影响,对市场的影响仍然相当明显。碳酸钙产业也同样不可避免的受到一定影响。但虽疫情的控制,情况在好转。在外部政策调整和内部竞争压力的双重驱动下,碳酸钙行业发展模式也将逐步向创新驱动转变,将依靠科学技术进步、运用先进装备和技术、借助产业园区,向规模化、集约化、低能耗、低排放方向发展。
在油漆和涂料领域的需求预测将由国内工业和基础设施建设的上升来推动。作为碳酸钙重要的应用领域之一,涂料市场的潜力依旧需要挖掘,现在国内高的附加价值的碳酸钙产品依旧较少,如涂料用纳米碳酸钙主要是汽车底涂,还有很多细致划分领域没有打开。不过,国内发展比重较大的建筑涂料及其专用碳酸钙现已经具备了一定基础,如广源化工生产的涂料用湿法研磨重质碳酸钙已经在国内外范围产生了较大影响力。
由于造纸、涂料、塑料、橡胶等材料工业的加快速度进行发展,市场对重质碳酸钙、轻质(纳米)碳酸钙等碳酸钙产品需求量慢慢的变大。2022年国内碳酸钙行业需求量为4112万吨,同比增长4.74%,具体如下:
随着相关应用领域和下游产业需求的发展和变化,重质碳酸钙已由最初d50= 74 μm和d97=45 μm为主的细粉发展到超细粉、超细活性粉。随市场对超细粉需求量的增大和质量发展要求的提高,超细重质碳酸钙在总产量中的比重持续不断的增加,目前已达到重质碳酸钙总产量的40%左右。重钙是典型的低碳、环保型非金属矿产品,因此,转型升级过程中,重钙应用比例进一步增加将是必然趋势。2022年中国重质碳酸钙市场规模为136.99亿元,具体如下:
轻质碳酸钙的生产是化学反应过程,生产的工艺流程长,能耗大,污染较严重。特别是采取间隙式碳化生产,不但劳动强度大,自动化程度低,而且产品质量不稳定,制约了该行业的进一步发展。
其次,从我国塑料、涂料、油墨、医药、橡胶及造纸的高端用户看,很大一部分使用的是属纳米级的专用产品,发展微细专用碳酸钙(即纳米级超细碳酸钙)产品是近期我国碳酸钙行业加快技术进步,获取更高技术附加值得主攻方向。纳米级超细碳酸钙已成为轻质碳酸钙的发展趋势。2022年中国轻质碳酸钙市场规模为141.74亿元,具体如下:
长期以来,我国碳酸钙行业发展偏重于轻质碳酸钙,轻质碳酸钙行业整体市场之间的竞争较为充分,企业分布主要集中于浙江、江西、广西、广东和河北等省份,大部分行业内企业相比国外领先企业来说规模较小,竞争力不强,市场集中度不高。我国碳酸钙资源丰富,目前中国碳酸钙年产量仅次于美国,占世界第二位,已成为碳酸钙生产大国,但还不是碳酸钙生产强国。同时,产品的分散度较大,性能稳定性差,远远不能够满足市场需求,每年仍需进口十几万吨。国外纳米级超细碳酸钙己形成大规模工业化生产。我们所采用燃料主要是煤,而国外,既有用煤作燃料,也有用油和用气。最高品质的纳米碳酸钙多是采用天然气作为燃料。
目前规模较大的跨国企业主要有美国矿物技术集团、Omya(欧米亚)、英格瓷、邱博等,国外企业依靠强大的研发能力、稳定可靠的产品质量、精良的仪器、良好的品牌信誉,占据了国内大部分高端市场,价格普遍比国产同种类型的产品高 1-3倍。
近年来国内企业综合竞争实力持续提升,一批实力较强的本土企业也相继涌现,低端、中低端、中端商品市场几乎全部被国内企业占领,中高端商品市场份额也明显提升,高端商品市场正逐步打破外资企业或其在华企业的垄断局面。包括广西华纳新材料科技有限公司、广西桂林金山化工有限责任公司、山西兰花华明纳米材料有限公司、广东恩平纳米碳酸钙生产基地等优势企业,在产品的质量水平和性价比方面与国际大品牌的差距也日益缩小,甚至在部分领域逐渐替代了国际品牌。
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